朱锡芬等-EST:在氯代有机磷酸酯厌氧生物转化方面取得新进展

  
氯代有机磷酸酯(Cl-OPEs)是在自然环境(如地表水、地下水、沉积物和土壤等)中广泛存在的一类新兴污染物。生物降解和转化是去除环境中氯代有机污染物的主要途径。已有的研究主要关注Cl-OPEs的好氧生物降解过程,然而,关于Cl-OPEs厌氧生物转化的研究却十分薄弱。Cl-OPEs厌氧生物转化途径、机制以及参与转化过程的微生物和功能基因仍不清楚。
针对上述科学问题,中科院广州地球化学研究所钟音副研究员、彭平安研究员等,利用Cl-OPEs为电子受体,从电子垃圾污染沉积物中富集出了两个具有厌氧转化Cl-OPEs能力的菌群(分别命名为8E和8P)。菌群8E和8P在10天内分别将磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)和磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)完全转化。通过产物质量平衡分析,研究发现TCEP和TCPP主要转化成二酯产物,即磷酸二(氯乙基)酯(BCEP)和磷酸二(1-氯-2-丙基)酯(BCPP)。此外,TCEP和TCPP分别被还原转化成乙烯/乙烷和丙烯。研究采用重水配制的培养基培养菌群8E和8P,发现乙烯和丙烯没有被氘代标记,而乙烷被氘代标记,表明TCEP和TCPP可能通过单电子转移(自由基机制)进行还原脱氯,脱氯产物随即发生C-O键断裂生成二酯产物和无氘代标记的乙烯和丙烯(图1)。乙烯进一步还原成乙烷。该途径是一条全新的厌氧脱氯转化途径,与传统的加氢脱氯途径显著不同。
 
图1. 重水体系下TCEP转化为乙烯/BCEP(A)和TCPP转化为丙烯/BCPP(B)的机制示意图

通过16S rRNA基因扩增子测序和qPCR分析,研究发现专性脱卤菌Dehalococcoides对TCEP和TCPP厌氧还原转化可能具有重要作用(图2A)。宏基因组单菌草图组装技术分析表明菌群8E-1和8P-1的Dehalococcoides(Bin8E40和Bin8P27)属于不同的Dehalococcoides mccartyi亚组(图2B),分别包含14和15个还原脱卤酶(rdh)基因(图2C)。逆转录-聚合酶链反应(RT–qPCR)分析显示其中13个和12个rdh基因在TCEP和TCPP还原转化过程中均能进行转录表达(图2D),表明它们可能分别参与了TCEP和TCPP的还原转化过程。
 
图2. TCEP/TCPP转化过程中Dehalococcoides丰度变化特征(A);Bin8E40和Bin8P27与参考Dehalococcoides mccartyi全基因组的最大相似系统发育树(B);Bin8E40和Bin8P27与参考Dehalococcoides mccartyi的基因组中注释的还原性脱卤酶的最大相似系统发育树(C);Bin8E40和Bin8P27 rdh基因的转录表达(D)

综上所述,这项研究揭示了厌氧条件下Cl-OPEs生物还原转化机制,有助于认识Cl-OPEs在厌氧环境(地下水、沉积物、污泥和地下土壤等)中的环境行为,对Cl-OPEs的污染控制和高效生物修复技术开发具有十分重要的意义。
相关研究成果于近期发表在国际知名学术期刊Environmental Science & Technology,朱锡芬博士(我所毕业博士生)为论文第一作者,钟音副研究员为论文通讯作者。该项研究受到国家自然科学基金(Nos. 41773132, 42077285, 42107240)、广东省科技计划项目(Nos. 2020B1212060053, 2019B121205006)和广东省重点区域研究开发项目(2020B1111530003)资助。

 
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